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高鎳三元鋰離子電池循環(huán)衰減分析及改善

所屬分類:行業(yè)資訊    發(fā)布時間: 2022-11-22    作者:admin
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在動力電池領(lǐng)域,隨著近年來鋰離子電池能量密度的不斷提升,容量更高的NCM811 材料逐漸替代了中低鎳NCM材料,使得動力電池的能量密度有了大幅地提升,電動汽車的續(xù)航里程也有了顯著提升。高鎳含量的NCM材料雖然具有高比容量和低成本的優(yōu)勢,但也存在循環(huán)性能較差,熱穩(wěn)定性能差等缺陷[1],而這些固有缺點也限制了NCM811體系電池的產(chǎn)業(yè)化進程。本文以NCM811/石墨體系電芯為研究對象,對其進行常溫及45 ℃充放電循環(huán)測試,分析了不同溫度條件下循環(huán)前后材料晶體結(jié)構(gòu)、形貌等的變化,明確循環(huán)衰減的主要影響因素,有針對性的提出改善方案,改善后,顯著提升了NCM811/石墨電芯的高溫循環(huán)性能。


1 實驗部分

       1.1 軟包電池制作

以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑,將聚偏氟乙烯(PVDF)充分溶解在NMP中,將幾種導(dǎo)電劑(super-P、CNT等)加入到PVDF膠液中進行高速勻漿分散,制備出導(dǎo)電膠液。將定量的NCM811正極材料分散加入到制備的導(dǎo)電膠液中,在高速攪拌機中充分混合,制成均勻的正極漿料,將漿料雙面涂覆在鋁箔上,經(jīng)過烘干、碾壓、分切、沖切等工藝獲得正極片。石墨負(fù)極的漿料以去離子水為溶劑,將羧甲基纖維素鈉(CMC)溶解到水中制成CMC膠液,將石墨負(fù)極材料高速分散到CMC膠液中,再加入黏結(jié)劑丁苯橡膠(SBR),制成負(fù)極漿料,將漿料雙面涂覆在銅箔上,經(jīng)過烘干、碾壓、分切、沖切等工藝獲得負(fù)極片。正負(fù)極間加入隔膜以疊片方式制成極組,經(jīng)極耳焊接后封裝到鋁塑殼中,然后經(jīng)過注液、化成、排氣、直封切邊等工序制成軟包電池,額定容量為4.8 A·h。

1.2 電池測試與分析

軟包電池的循環(huán)性能采用美國Arbin電池測試儀進行測試。將電池用夾具夾緊,分別在常溫及45 ℃恒溫箱中進行循環(huán)測試,測試流程如下:1 C恒電流充電至4.2 V,4.2 V恒壓充電至0.05 C;l C恒電流放電至2.5 V,直到容量衰減至初始容量的80%,停止測試。XRD測試采用日本理學(xué)株式會社生產(chǎn)的D/max-2500PC X射線衍射儀;采用日本技術(shù)株式會社生產(chǎn)的JSM-6360LV掃描電子顯微鏡進行循環(huán)前后樣品斷面的形貌觀察實驗;用美國Thermo Electron公司的XPS型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀進行循環(huán)后負(fù)極片上金屬沉積量的測試。

2 結(jié)果與討論

     2.1 循環(huán)數(shù)據(jù)分析

圖1為NCM811/石墨實驗軟包電池常溫及45 ℃1 C/1 C循環(huán)曲線。電池常溫循環(huán)1000次后,容量保持率為87%;而45 ℃循環(huán)至1000次,容量保持率即衰減至80%。

圖1   NCM811/石墨實驗軟包電池常溫及45 1 C/1 C循環(huán)曲線

采用平均電壓法[2]對常溫循環(huán)衰減原因進行分析。電池的平均電壓可以通過以下方式計算獲得:首先通過電壓對容量積分獲得電池的充放電能量數(shù)據(jù),然后將充放電總能量除以電池的總?cè)萘考纯傻玫诫姵氐钠骄妷?。其中?/span>V av,c為充電平均電壓,V av,d為放電平均電壓。RV為由內(nèi)阻升高引起的電池平均電壓變化,SV為因活性Li損失引起的平均電壓變化。根據(jù)內(nèi)阻和Li損失引起的電池充放電平均電壓變化的特點,可將充放電過程中的平均電壓變化用式(1)、(2)表達,其中充電過程中由于內(nèi)阻和Li損失都會導(dǎo)致電池平均電壓的升高,因此兩者是相加的關(guān)系,但是在放電過程中由于Li損失會導(dǎo)致平均電壓的升高,而內(nèi)阻則會導(dǎo)致平均電壓下降,因此兩者是相減的關(guān)系。

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